根据史书记载，“秦王府十八学士”的具体名单为：杜如晦、房玄龄、于志宁、苏世长、姚思廉、薛收、褚亮、陆德明、孔颖达、李玄道、李守素、虞世南、蔡允恭、颜相时、许敬宗、薛元敬、盖文达、苏勖、刘孝孙，一共十九个人。“秦府学士”出现的时间是武德年间。

　　武德四年(621年)，秦王李世民在洛阳虎牢之战中一举消灭了王世充和窦建德，李孝恭和李靖也平定了南方，唐朝至此基本完成统一。随着统一战争的结束，秦王府武将占比较大的特点就有些不合时宜了。于是李世民在秦王府内设置“文学馆”，专门招揽优秀的读书人。

　　当时的读书人将进入“秦王府文学馆”称为“跃龙门”，而“秦王府十八学士”就是秦王府文学馆的佼佼者。然而“十八学士”之一的薛收在武德七年(624年)因病去世，年仅三十三岁。李世民对薛收的早逝非常悲痛，登基后还对中书令房玄龄说：“薛收若在，朕当以中书令处之。”

　　不过李世民再怎么悲痛也无法让薛收复活，需要有人填补薛收留下的秦王府文学馆学士的空缺。于是李世民让刘孝孙进入文学馆当学士，填补了薛收的空缺。正因如此，“秦王府十八学士”便有十九个人，不过很多人在提到“秦王府十八学士”时都有意无意地无视了刘孝孙。